まずは顔面、これは人として第２者として認識するために最初に視認する場所です。
他にも顔には『〜の顔』など『代表的なもの』等として使われ、それが会社、学校などの組織であれば当然リーダー格として扱われる訳です、要するに役職です。
次に殴る方の理由としてですが俺の場合は力による「征服」という理由が濃厚です、根拠としては殴る対象（射命丸・正邪・布都など）はある程度のプライドを持って、ある程度の地位を得ているという傾向があります。
等々、様々な点を挙げた所で纏めましょう、
・顔による判別（相手を選んでいる）
・役職としての顔（相手のアイデンティティ）
・力による征服（プライド・地位を脅かす）
・『殴る』という行為（傷つける、破壊する）
以上四点を踏まえて顔面を攻撃する理由として最も有力なものは…

何となく。

シンプルでしょ？
もし懸命に読んでいた人が居たら特にごめんなさい。

おまけの漫画
http://thewaterducts.sakura.ne.jp/cgi-bin/up2/src/huku0457.jpg